白酒怎么保持甲醇检测，酒中甲醇的测定方法

就是鉴别酒杂质 ---甲醇 品红亚硫酸比色法

原理甲醇在酸性情况下被高锰酸钾氧化成甲醛、甲醛在硫酸溶液中与变色酸作用呈紫红色反应。 试制(1)5肠磷酸水溶液

使用气相色谱仪

1 范围 2 f. a9 ~. b3 ]2 a! W7 \0 U本方法采用填充柱气相色谱法测定白酒中醇酯醛的含量，本方法适用于各种香型白酒中醇酯醛含量的测定，其种类包括属于醇类的正丙醇、异丁醇、仲丁醇、正丁醇、异戊醇，属于酯类的乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯。

1、选用优质原料，无霉变的原辅料进行酿酒。2、发酵过程搞好环境卫生，酒醅无杂菌感染、霉变。3、蒸馏白酒过程，去掉酒头，甲醇沸点低，蒸酒时，先流出。4、薯干、土豆等原料酿酒甲醇稍高，粮食酒甲醇含量很低，一般不必担心。

甲醇有毒，

混在乙醇中的甲醇可以检测出。　　酒精中甲醇含量检测的主要方法　　（一）顶空法　　顶空法可以分成静态法和动态法两种。使用静态法进行检测，首先需要将酒精样品放入密封的容器，然后进行加热，直到样品和上方的蒸汽实现平衡为止，最后选择合适的方法提取蒸汽，用来进行气相色谱分析。这种方法在食品饮料、香精、高聚物、医药管理、农药检测和环保等相关的领域内都得到广泛的应用，是气相色谱分析的一个重要分支，也是进行微量分析的一种重要方法。　　（二）激光拉曼光谱法　　激光拉曼光谱分析的主要对象是乙醇和甲醇的混合体，在混合液体逐步增加甲醇的含量，对拉曼光谱的变化经行观察，并分析其中的规律。要想利用这种方法来检测酒精中的甲醇含量，首先就要对乙醇的光谱特点进行分析。目前已经有很多文献资料对醇类红外和拉曼光谱的特点进行了研究，并对甲醇拉曼光谱有比较细致的研究。当乙醇和甲醇两种光谱叠加在一起的时候，就需要找到能表明甲醇的光谱特点。使用这种方法对有机物进行光谱鉴定时，都会对全部的简正频率进行分析研究，并以一定的基团作为主要的参考依据。就乙醇而言，880cm-1，1078cm-1和1254cm-1三个值的拉曼特征最为显著。对甲醇含量进行检测时，可以将2823cm-1的强度作为评判的标准。　　（三）折射法这种方法的理论依据就是，每一种单纯的液体在特定的温度之下都会产生固定的折射率，这是液体的一种基本特征。例如，在20度的温度之下，水的折射率1.3330。如果在酒精中加入甲醇，那么折射率就会有所下降，而且下降的越多，就表明加入的甲醇量越多。这样通过检测样品的折射率就能对酒精的甲醇含量进行定量分析。　　（四）气相色谱法这种方法主要是利用气体的流动相来进行分析的。因为气体是流动的，物质在其中能进行快速的传播，通过对气体样品中的各组分和色谱柱的固定相进行相互作用，产生的混合物通过气相色谱柱得到分离，然后对分离物进行鉴定，这样就能实现定性和定量的准确组分。在国家出台的相关规定中，这种方法是检测甲醇含量的首选方法。因为毛细管柱的质量会对检测的准确度产生影响，所以通常选择那些能耐受高温、柱效高和化学性质稳定的毛细管柱。　　（五）比色法比色法可以共分成两种，一种是铬变酸比色法，一种是品红比色法。前者的工作原理为，甲醇在弱酸性环境会氧化生成甲醛，在浓度为5-6%的乙醇液中加入硫酸铬变酸，加热之后会变成紫红色，颜色越深，则表明甲醛的浓度越高，甲醇的含量也就越高。后者的检验原理为，甲醇在磷酸的酸性条件下会被高锰酸钾氧化成甲醛，通过添加无色的品红亚硫酸试剂，然后根据颜色的深浅来判断甲醇的含量。

实际上，要想甲醇中乙醇含量小，最主要的就是先在设计时让该塔的结构能够满足排除乙醇的需要。就是在精馏时能在乙醇的峰值区有侧线采出口，这样就能将乙醇才得很干净。如果在乙醇的峰值区没有侧线采出口，那么就不可能将甲醇中的乙醇采得很干净。这也就是有的设计能达到美国aa标准，即甲醇中的乙醇含量小于10ppm；而有的设计就不能达到该标准的原因。而操作上也有一定的手法，就如上面各位的意见。但我个人认为，要达到乙醇含量低，必须把好设计关。

几种甲醇含量测定方法的比较 摘要：白酒中甲醇含量的测定方法包括比色法、气相色谱法、高效液相色谱法、蒸馏法等。采用气相色谱法和比 色法，对不同酒精度和不同甲醇含量的样品进行检测。结果表明，两种检测方法之间存在一定的差异，在实际检验过 程中应根据不同情况选用相应的测定方法。 关键词：白酒；甲醇；检测；气相色谱 甲醇是白酒中对人体有害的成分，为保障人体的健 康安全，国家发布的蒸馏酒及配制酒卫生标准中对白酒 中甲醇含量提出了严格的上限要求，以谷类为原料的白 酒中甲醇含量不得超过0.04 g/100 mL，以薯干及代用品 为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.12 g/100 mL[1]。但 是在白酒生产发酵过程中会自然产生甲醇，同时由于甲 醇和乙醇的沸点接近，目前绝大部分白酒生产厂家的蒸 馏设备很难将其完全分离开来，所以白酒中不可避免地 含有一定量的甲醇。 目前，国内外检测酒中甲醇含量的方法主要有比色 法、气相色谱法、高效液相色谱法、固定化酶流动注射分 析法、酶电极法、激光拉曼光谱法、Fourier变换红外光谱 法、折射法、蒸馏法等[2]。白酒生产企业中的甲醇检测，既 要保证结果的准确性，又要节约检测成本，准确及时地出 具检测结果。因此，许多企业根据自身实际情况，选用了 不同的检测方法。 DNP气相色谱法因具有稳定性好、操作简便、检测 速度快、成本低等优点，在白酒企业得到广泛的应用，但 该法用于甲醇检测的准确度变化尚不明确；毛细管气相 色谱法为GB/T394.2规定的醇类测定第一法，该法具有 灵敏度高、分离效能和选择性好的优点，但检测所用时间 较长。比色法是GB/T5009.48规定的甲醇检测方法，该法 使用的仪器简单,但操作较为繁琐，吸光度易受温度、时 间等因素影响，对检验员的操作水平要求较高。本文拟就 上述3种方法在测定白酒甲醇时的准确性进行对比实 验。 1材料与方法 1.1试剂 甲醇（色谱纯）、无甲醇酒精、蒸馏水、高锰酸钾-磷酸 溶液、草酸-硫酸溶液、品红-亚硫酸溶液。 1.2设备 气相色谱（上海分析仪器厂1102型色谱仪）、气相色 谱（上海天美分析仪器厂7890型色谱仪）、紫外-可见分 光光度计（上海精密科学仪器有限公司754N）。 1.3方法 1.3.1样品的制备 为对比不同酒精度、不同甲醇含量的白酒按照上述3种方法进行检测时的误差情况，笔者结合目前市场上 常见成品白酒的酒精度分布，采用无甲醇酒精、蒸馏水配 制34%vol、39%vol、44%vol、52%vol 4种不同酒精度 样品各1000 mL，然后，将每个酒精度的样品分为4份共 计16个样品，再量取一定量的色谱纯甲醇分别加入到 16个样品中，使样品的甲醇含量分别为0.1 g/L、0.4 g/L、 0.8 g/L和1.2 g/L。具体样品规格见表1。 1.3.2气相色谱法之一（固定相DNP） 选用上海分析仪器厂生产的1102色谱仪，色谱柱采 用填充柱，固定相为20%DNP。 色谱条件：载气（N2）流速为150 mL/min；氢气（H2） 流速为40 mL/min；空气流速为400 mL/min；气化室温度 为160℃；检测器温度为150℃；柱温为90℃。 打开N2000色谱工作站，选取正确的方法文件，吸 取样品1μL进样检测，检测结果见表2。 1.3.3气相色谱法之二（毛细管柱） 选用上海天美分析仪器厂7890色谱仪，色谱柱为交 联石英毛细管柱。 色谱条件：载气（N2）流速1 mL/min；氢气（H2）流速 30 mL/min；空气流速300 mL/min；检测器温度200℃[3]， 柱温采用程序升温：初始温度40℃，保持3 min，升温速 率为5℃/min，升至100℃后保持5 min，然后升温至 200℃保持5 min。 打开N2000色谱工作站，选取正确的方法文件，吸 取样品1μL进样检测，检测结果见表2。 1.3.4比色法 根据试样中乙醇浓度适当取样置于25 mL具塞比 色管中。吸取甲醇标准使用液分别置于25 mL具塞比 色管中，并加入0.5 mL无甲醇的乙醇。于试样管及标准 管中各加水至5 mL，再依次各加2 mL高锰酸钾-磷酸 溶液，混匀，放置10 min，各加2 mL草酸-硫酸溶液，混 匀使之褪色，再各加5 mL品红-亚硫酸溶液，混匀，于 20℃静置30 min，用2 cm比色杯，以零管调节零点，于波长590 nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准 系列目测比较。此外，还可以采用建立线性回归方程的方 法来计算。检测结果见表2。 2结果与分析 2.1甲醇含量对测定结果的影响 由表2可以看出，样品中甲醇含量的多少，对3种检 测方法有着较为明显的影响，其变化曲线见图1。 从图1可明显看出，当试样中甲醇含量小于0.4 g/L 时（样品1～4甲醇含量为0.1 g/L、样品5～8甲醇含量 为0.4 g/L），3种方法的检测结果差异较小；当甲醇含量 大于0.4 g/L时（样品9～12甲醇含量为0.8 g/L、样品 13～16甲醇含量为1.2 g/L），3种方法的检测结果差异 较大。 2.2酒精度对测定结果的影响 酒精度对测定结果的影响也比较显著，以甲醇含量 0.1 g/L的样品（样品1～4）为例，3种检测方法的结果 见图2，其中横坐标1～4分别代表酒精度为34%vol、 39%vol、44%vol和52%vol的样品。 从图2可以看出，随着酒精度的增加，气相色谱法测 定的甲醇含量误差有增大的趋势，其中，DNP气相色谱 法受酒精度影响较大，毛细管柱气相色谱法次之。 3结论 3.1从检测结果看，当酒样中甲醇含量为0.1 g/L和0.4 g/L时，不同酒精度酒样，分别用3种检测方法检测 所得结果之间差异较小；而当酒样中甲醇含量为0.8 g/L 和1.2 g/L时，3种不同检测方法所得结果之间的差异较 大，相比而言，DNP法的检测结果误差最大，结果偏高， 毛细管柱次之。 3.2酒精度为34%vol和39%vol的酒样采用3种检 测方法的结果之间差异较小，而酒精度为44%vol和 52%vol的酒样采用3种方法检测结果之间的差异较 大，相比而言，DNP法的检测结果误差最大，毛细管柱 次之。因此，在实际检验工作中，当酒精度含量大于 40%vol时，不推荐使用DNP气相色谱法。 参考文献： [1]GB/T5009.48-2003,蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方 法[S]． [2]李永生,齐娇娜,高秀峰.酒中甲醇测定方法的研究进展[J].酿 酒科技,2006,(1)：84-89. [3]GB/T394.2-1994,酒精通用实验方法[S].